准确度系指分析方法所得测定值的偏离程度,通常以测定值的总平均值与真值之间的差来表示。
如果有相应的标准物质,准确度可以测定室内重现精度时所得总平均值与真值的差表示。如果没有相应的标准物质,准确度可以加标回收率进行表示,但需要指出的是加标回收率有时并不能准确反映出方法真实的准确度。
对于评估一个方法而言,对于一个有真值样品的检测结果可以确定一个方法的准确度,而针对一个方法的加标回收率就相对难以单纯用数值进行判断,因为不同含量水平、不同物质其加标回收率结果的要求是不同的。对于一些复杂基质中痕量物质的检测,建议尽可能使用内标法。
准确度的结果与试样的含量水平有着密切的关系,应全面根据试样的含量水平判定准确度结果的可靠性。进行加标实验时要根据试样的含量水平进行至少3个水平的添加实验。
一般对于禁用物质应在方法的检测限、两倍方法检测限和十倍检测限进行三水平试验;对于已制定最高残留限量(MRL)的物质应在方法检测限、MRL、通常含量水平处进行三水平试验;对于未制定MRL 的物质应在方法检测限、常见限量指标、通常含量水平处进行三水平试验。