粮食中绿麦隆残留量的测定 GB/T 16338—1996 前　　言 　　绿麦隆(Chlorotoluron)，化学名称为N′－(3－氯－4－甲苯基)－N，N－甲基脲，是一种选择性内吸传导型除草剂。适用于玉米、小麦、大豆、高粱田防除多种杂草。自80年代以来已在我国广泛使用，绿麦隆原药和25%可湿性粉剂在国内有多家农药厂生产并获得我国农药老品种登记。本标准参考国内外有关绿麦隆农药残留量的测定方法提出。 　　本标准由卫生部卫生监督司提出。 　　本标准负责起草单位：华西医科大学公共卫生学院，参加起草单位：四川省卫生防疫站和四川省劳动卫生职业病防治研究所。 　　本标准主要起草人：黎源倩、牟文萱、孙成均、向仕学、张立实。 　　本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。 　　1　范围 　　本标准规定了粮食中绿麦隆残留量的检验方法。 　　本标准适用于使用过该除草剂的小麦、玉米和大豆中绿麦隆残留量的测定。 　　2　原理 　　样品中的绿麦隆用甲醇水振摇提取，过滤后，滤液用二氯甲烷－石油醚混合溶剂萃取，以丙酮－石油醚为淋洗剂，经硅镁吸附剂净化，洗脱液浓缩后用七氟丁酸酐衍生化。衍生产物用气相色谱法，电子捕获检测器测定，采用保留时间定性，峰高比较法定量。 　　3　试剂 　　本方法中，所用试剂为分析纯；试验用水为蒸馏水或同等纯度的水。 　　3.1　甲醇：重蒸馏。 　　3.2　二氯甲烷：重蒸馏。 　　3.3　三氯甲烷：重蒸馏。 　　3.4　石油醚：沸程60～90℃，重蒸馏。 　　3.5　丙酮：重蒸馏。 　　3.6　无水硫酸钠。 　　3.7　50g/L碳酸氢钠溶液。 　　3.8　饱和氯化钠溶液。 　　3.9　七氟丁酸酐：色谱纯。 　　3.10　硅镁吸附剂：100～200目，于550℃灼烧5h，置于干燥器中。使用前取100g硅镁吸附剂加5mL蒸馏水减活化，平衡过夜，混匀备用。放置两天以上，用前于130℃加热活化5h，再按上述比例加水减活化后使用。 　　3.11　绿麦隆标准溶液：准确称取绿麦隆标准品，用丙酮配制成1mg/mL的标准储备液，于冰箱(4℃)中保存，临用时用丙酮稀释成10?g/mL的标准使用液。 　　4　仪器 　　4.1　带有电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪。 　　4.2　小型食品粉碎机。 　　4.3　电动振荡器。 　　4.4　恒温水浴箱。 　　4.5　小型全玻减压蒸馏装置或旋转蒸发器。　　5　分析步骤 　　5.1　提取 　　5.1.1　玉米、大豆、小麦：称取25g粉碎并通过20目筛的样品于250mL具塞锥形瓶中，加入120mL甲醇水(3＋2)于电动振荡器上振摇30min，用快速定性滤纸过滤，滤液转入250mL容量瓶中，残渣再加80mL甲醇水(3＋2)振摇30min，过滤，合并滤液，用甲醇水稀释至250mL。 　　对于玉米和大豆样品，取50mL滤液(相当于5g样品)置于250mL分液漏斗中，加入20mL饱和氯化钠溶液和30mL蒸馏水，用二氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)混合溶剂振摇提取3次，每次用溶剂20mL，振摇1min，合并二氯甲烷－石油醚提取液。对于小麦样品，取50mL滤液(相当于5g样品)置于250mL分液漏斗中，加入50mL饱和氯化钠溶液，用三氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)提取3次，每次20mL，振摇1min。合并三氯甲烷－石油醚提取液和乳化层，用20mL饱和氯化钠溶液振摇，待静止分层后，弃掉下层氯化钠溶液。上述提取液经盛有10g无水硫酸钠的漏斗，滤入100mL圆底烧瓶内，用少量提取液分数次洗涤漏斗及其内容物，洗液并入滤液。于60±1℃恒温水浴上减压蒸去大部分溶剂，用氮气或净化空气吹干溶剂。用5mL石油醚溶解残渣，供净化用。 　　5.2　净化 　　于层析柱(内径1～2cm)装入2g无水硫酸钠，称取10～15g硅镁吸附剂，用30mL石油醚湿法装柱，柱上端铺1cm厚无水硫酸钠。当柱内液面降至吸附剂表面时，将样品溶液小心转入层析柱上。用60mL丙酮－石油醚(1＋4)淋洗，淋洗液分数次洗涤装样品溶液的圆底烧瓶后再转入层析柱中，洗脱速度0.5～1mL/min，用另一100mL带磨口塞的圆底烧瓶收集洗脱液，于60±1℃恒温水浴上减压浓缩近干，用氮气或净化空气吹干溶剂。准确加入4mL正己烷供衍生化用。 　　5.3　衍生化 　　于上述具塞圆底烧瓶中加入20?L七氟丁酸酐，立即盖紧玻璃塞，混匀后置于60±1℃恒温水浴上，加热反应1h。取出后用水冷却至室温，加入4mL碳酸氢钠溶液，混匀。将衍生化产物转入10mL具塞试管中，取上层正己烷溶液进行气相色谱分析。 　　5.4　测定 　　5.4.1　色谱条件：2m×3mm不锈钢色谱柱，内装涂有3%OV－17，Chromosorb W AW DMCS(80～100目)的固定相。柱温为175℃，进样口和检测室温度为230℃。氮气流速30mL/min。 　　5.4.2　气相色谱分析：配制与样品中绿麦隆浓度相近的标准使用液，经衍生化后取2?L标准使用液和样品溶液分别注入气相色谱仪，各重复测定3次，以保留时间定性，以样品的峰高平均值和标准溶液的峰高平均值比较定量。 　　6　结果 　　6.1　计算 　　测定时，当样品溶液和标准溶液的进样体积相同时，样品中绿麦隆的浓度按式(1)计算： 　　 　　式中：X——样品中绿麦隆的含量，mg/kg； 　　C——绿麦隆标准溶液的浓度，µg/mL； 　　hi——样品的色谱峰高平均值，cm； 　　hs——标准溶液色谱峰高平均值，cm； 　　Vi——样品衍生化溶液的体积，mL； 　　m——用于测定的甲醇水提取液所相当的样品质量，g。 　　6.2　当进样量为2?L时，本标准的最低检出量为0.025ng，对于5g样品，方法的检出限为0.01mg/kg；线性范围为0～2.50µg/mL，当加入绿麦隆标准溶液的浓度为0.10～0.60mg/kg时，小麦样品的平均加标回收率为82.4%～91.2%；玉米样品的平均加标回收率为86.7%～87.0%；大豆样品的平均加标回收率为84.7%～88.6%；相对标准偏差4.1%～10.3%。   
   

 

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